Projekti / Programi
Raziskave vplivov strukture reagenta na halogeniranje organskih molekul
Koda |
Veda |
Področje |
Podpodročje |
1.04.04 |
Naravoslovje |
Kemija |
Organska kemija |
Koda |
Veda |
Področje |
P003 |
Naravoslovno-matematične vede |
Kemija |
P390 |
Naravoslovno-matematične vede |
Organska kemija |
fluoriranje, N-F reagenti, ksenonov diflurid, norbornen, aromatske molekule, fenoli
Raziskovalci (9)
Organizacije (2)
Povzetek
V nadaljevanju intenzivnih raziskav halogeniranja organskih molekul, s povdarkom na selektivnem fluoriranju pod milimi reakcijskimi pogoji, smo tudi v letu 1998 sistematično raziskovali vpliv strukture reagenta na potek fluoriranja. Študirali smo reakcije modernih reagentov za fluoriranje iz skupine N-F reagentov (derivata N-fluoro-1,4-diazoniabiciklo(2.2.2)oktana : F-TEDA-BF4 in NFTh; N-fluoro piridinijeve soli in N-fluoro sulfonimidov), cezijevim fluoroksisulfatom in ksenonovim difluoridom z izbranimi modelnimi substrati iz vrste aromatskih molekul (aromatski etri, fenoli, alkilaromati) in bicikličnih alkenov (norbornen).Ugotovili smo, da fluoriranje fluorena s XeF2 vodi do nastanka 2-fluoro- in 4-fluorofluorena v razmerju 2:1, fluoriranje njegovega analoga dibenzofurana pa do zmesi 1-fluoro-, 2-fluoro in 3-fluorodibenzofurana v razmerju 1:1:2. Predvideli smo tvorbo ion radikalov kot reakcijskih intermediatov. V seriji analognih molekul: bifenil/difenilmetan/difenileter raste delež fluorofunkcionalizacije na para mesto. (J.Org.Chem. 1998, 63, 878). Reakcije norbornena z N-F reagenti v acetonitrilu vodijo do nastanka dveh produktov: 2-exo-acetamido-7-syn-fluoro in 2-exo-acetamido-7-anti-fluoro norbornana. Nastanek produktov smo razložili z nastankom karbokationov kot reaktivnih intermediatov (Chemistry Lett. 1998, 641). Pri reakcijah fenolov in njihovih zaetrenih derivatov z F-L reagenti smo opazili kompeticijo med tremi glavnimi reakcijskimi procesi: fluorofunkcionalizacijo na orto mesto, ipso substitucijo in adicijsko eliminacijskim procesom, delež med njimi pa je odvisen tako od strukture reagenta kot substrata.