Nalaganje ...
Projekti / Programi vir: ARIS

Raziskave vplivov strukture reagenta na halogeniranje organskih molekul

Raziskovalna dejavnost

Koda Veda Področje Podpodročje
1.04.04  Naravoslovje  Kemija  Organska kemija 

Koda Veda Področje
P003  Naravoslovno-matematične vede  Kemija 
P390  Naravoslovno-matematične vede  Organska kemija 
Ključne besede
fluoriranje, N-F reagenti, ksenonov diflurid, norbornen, aromatske molekule, fenoli
Vrednotenje (pravilnik)
vir: COBISS
Raziskovalci (9)
št. Evidenčna št. Ime in priimek Razisk. področje Vloga Obdobje Štev. publikacijŠtev. publikacij
1.  03440  dr. Nataša Bukovec  Kemija  Raziskovalec  1996 - 2001  351 
2.  03439  dr. Peter Bukovec  Kemija  Raziskovalec  1996 - 2001  544 
3.  03418  Jana Darinka Burger    Raziskovalec  1996 - 2001  12 
4.  14680  dr. Jernej Iskra  Kemija  Raziskovalec  1996 - 2001  398 
5.  08027  dr. Antonija Lesar  Kemija  Raziskovalec  1996 - 2001  121 
6.  17143  Zdenka Sakelšek    Raziskovalec  1999 - 2001 
7.  06058  dr. Stojan Stavber  Kemija  Raziskovalec  1999 - 2001  310 
8.  12369  dr. Aleš Zupan  Fizika  Raziskovalec  1998 - 2001  25 
9.  01317  dr. Marko Andrej Zupan  Kemija  Vodja  1999 - 2001  459 
Organizacije (2)
št. Evidenčna št. Razisk. organizacija Kraj Matična številka Štev. publikacijŠtev. publikacij
1.  0103  Univerza v Ljubljani, Fakulteta za kemijo in kemijsko tehnologijo  Ljubljana  1626990  23.084 
2.  0106  Institut "Jožef Stefan"  Ljubljana  5051606000  90.695 
Povzetek
V nadaljevanju intenzivnih raziskav halogeniranja organskih molekul, s povdarkom na selektivnem fluoriranju pod milimi reakcijskimi pogoji, smo tudi v letu 1998 sistematično raziskovali vpliv strukture reagenta na potek fluoriranja. Študirali smo reakcije modernih reagentov za fluoriranje iz skupine N-F reagentov (derivata N-fluoro-1,4-diazoniabiciklo(2.2.2)oktana : F-TEDA-BF4 in NFTh; N-fluoro piridinijeve soli in N-fluoro sulfonimidov), cezijevim fluoroksisulfatom in ksenonovim difluoridom z izbranimi modelnimi substrati iz vrste aromatskih molekul (aromatski etri, fenoli, alkilaromati) in bicikličnih alkenov (norbornen).Ugotovili smo, da fluoriranje fluorena s XeF2 vodi do nastanka 2-fluoro- in 4-fluorofluorena v razmerju 2:1, fluoriranje njegovega analoga dibenzofurana pa do zmesi 1-fluoro-, 2-fluoro in 3-fluorodibenzofurana v razmerju 1:1:2. Predvideli smo tvorbo ion radikalov kot reakcijskih intermediatov. V seriji analognih molekul: bifenil/difenilmetan/difenileter raste delež fluorofunkcionalizacije na para mesto. (J.Org.Chem. 1998, 63, 878). Reakcije norbornena z N-F reagenti v acetonitrilu vodijo do nastanka dveh produktov: 2-exo-acetamido-7-syn-fluoro in 2-exo-acetamido-7-anti-fluoro norbornana. Nastanek produktov smo razložili z nastankom karbokationov kot reaktivnih intermediatov (Chemistry Lett. 1998, 641). Pri reakcijah fenolov in njihovih zaetrenih derivatov z F-L reagenti smo opazili kompeticijo med tremi glavnimi reakcijskimi procesi: fluorofunkcionalizacijo na orto mesto, ipso substitucijo in adicijsko eliminacijskim procesom, delež med njimi pa je odvisen tako od strukture reagenta kot substrata.
Zgodovina ogledov
Priljubljeno