Izum opisuje postopek priprave novih alifatskih poliesteramidnih dendrimerov
F.13 Razvoj novih proizvodnih metod in instrumentov oz. proizvodnih procesov
COBISS.SI-ID: 4956954Mentorstvo doktorandom: M. Žigon je bila mentorica doktorandu Davidu Pahovniku na Fakulteti za kemijo in kemijsko tehnologijo Univerze v Ljubljani. David Pahovnik je doktorsko disertacijo zagovarjal 20.4.2012. Sintetizirali smo nanostrukturirani polianilin (PANI) z različnimi morfologi-jami. Pripravili smo ga z oksidativno polimerizacijo anilina z amonijevem peroksodisulfatom (APS) kot iniciatorjem v kislih vodnih raztopinah ionskih tekočin. Raziskali smo vpliv reakcijskih pogojev, kot so molsko razmerje anilina in ionske tekočine, začetne koncentracije anilina in vpliv različnih vrst ionskih tekočin na morfologijo in lastnosti sintetiziranih PANI. Uporabili smo imidazolijeve, piridinijeve, pirolidinijeve in kvaterne amonijeve ionske tekočine. Pri imidazolijevih ionskih tekočinah smo spreminjali dolžino stranske verige in sicer smo uporabili metilno, etilno, butilno, oktilno, decilno in heksadecilno stransko verigo. Z vrstično elektronsko mikroskopijo (SEM) smo ugotovili, da se morfologija PANI bistveno spremeni, ko anilin polimeriziramo v prisotnosti ionskih tekočin. Nanodelci polianilina imajo eno do tridimenzionalne oblike, od nanožičk do zapletenih tridimenzionalnih struktur, za razliko od aglomeriranih granularnih nanostruktur čistega PANI. Največji vpliv na morfologijo imata vrsta ionske tekočine in molsko razmerje med anilinom in ionsko tekočino. Z uporabo UV-Vis, IR in Raman spektroskopije pa tudi veliko-stne izključitvene kromatografije smo ugotovili, da reakcijski pogoji praktično ne vplivajo na kemijsko strukturo in porazdelitev molskih mas PANI. Zato sklepamo, da ionska tekočina ne vpliva na mehanizem polimerizacije anilina s peroksodisulfatnimi anioni. Iz rezultatov dinami-čnega sipanja svetlobe (DLS) sklepamo, da se ionske tekočine obnašajo kot surfaktanti in tvorijo različne vrste micel, odvisno od vrste in koncen-tracije ionske tekočine. Zato sklepamo, da lahko delujejo pri polimeriza-ciji anilina kot mehak templat. Struktura micel se spremeni, ko dodamo APS in anilin, pri čemer nastanejo nove micelne strukture, ki delujejo kot mehak templat in urejajo molekule monomera, oligomerov ter nastaja-joče PANI molekule v različne nanostrukture: cevaste micele lahko vodijo do nanožičk, lamelarne pa do PANI lamel.
D.09 Mentorstvo doktorandom
COBISS.SI-ID: 261579520Mentorstvo doktorandom: E. Žagar je bila mentorica doktorandki Tini Šmigovec Ljubič na Fakulteti za kemijo in kemijsko tehnologijo Univerze v Ljubljani. Tini Šmigovec Ljubič je doktorsko disertacijo zagovarjala 15.10.2012. Raziskave so obsegale opredelitev treh linearnih poli(stiren-b-t-butilmetakrilat) kopolimere, PS-b-PtBMA, sestavljene iz polistirenskega (PS) bloka primerljivih dolžin in krajših poli(t-butil metakrilatnih) (PtBMA) blokov različnih dolžin. Njihovo mešanico v utežnem razmerju 1/1/1, smo z raznimi kromatografskimi tehnikami poizkušali ločiti v posamezne komponente. Drugi del raziskav je bila celostna opredelitev poli(stiren-b-izopren) ((PS(PI)x) kopolimerov zvezdaste arhitekture, ki so bili sintetizirani z anionsko polimerizacijo polistirenskega (PS) in poliizoprenskega (PI) bloka in selektivno klorosilansko kemijo. PS(PI)x kopolimeri (x = 2, 3, 5 in 7) so se razlikovali v dolžini PI bloka, ki se je krajšal z naraščajočim številom PI krakov v zvezdi. Uporabili smo različne tehnike ločevanja (SEC, RP-LAC, 2D-LC) in karakterizacije (UV-MALS-RI večdetekcijski SEC sistem, NMR in MALDI-TOF MS). Najbolj učinkovito ločbo in identifikacijo komponent posameznih vzorcev smo dosegli z RP-LAC, ki ločuje molekule glede na njihovo kemijsko sestavo, ter naknadno analizo zbranih frakcij, ki so se eluirale iz RP-C18 kolone, s SEC/UV-MALS-RI tehniko. Vsi PS(PI)x kopolimeri so v manjših količinah vsebovali homo-PS in homo-PI ter visokomolekularne (PS)y(PI)z (y) 1) specije, katerih vsebnost je bila večja v PS(PI)5 in PS(PI)7 kot v PS(PI)2 in PS(PI)3 kopolimerih. Glavna sestavina PS(PI)2 kopolimera je bila komponenta s predvidevano strukturo. PS(PI)x (x = 3, 5 in 7) kopolimeri so vsebovali zvezde z manjšim številom PI ram od teoretičnega števila. Ti rezultati so v skladu s povprečno kemijsko sestavo kopolimerov, ki smo jo določili iz protonskih NMR spektrov vzorcev in opredelitvijo posameznih komponent z MALDI-TOF masno spektrometrijo.
D.09 Mentorstvo doktorandom
COBISS.SI-ID: 263881216Sintetizirali smo nanostrukturirani polianilin (PANI) z različnimi morfologijami. Pripravili smo ga z oksidativno polimerizacijo anilina z amonijevem peroksodisulfatom (APS) kot iniciatorjem v kislih vodnih raztopinah ionskih tekočin. Raziskali smo vpliv molskega razmerje anilina in ionske tekočine in vpliv različnih vrst ionskih tekočin na morfologijo in lastnosti sintetiziranih PANI. Uporabili smo imidazolijeve, piridinijeve in kvaterne amonijeve ionske tekočine. Pri imidazolijevih ionskih tekočinah smo spreminjali dolžino stranske verige in sicer smo uporabili metilno, etilno, butilno, oktilno, decilno in heksadecilno stransko verigo. Z vrstično elektronsko mikroskopijo (SEM) smo ugotovili, da se morfologija PANI bistveno spremeni, ko anilin polimeriziramo v prisotnosti ionskih tekočin. Nanodelci polianilina imajo eno- do tridimenzionalne oblike, od nanožičk do zapletenih tridimenzionalnih struktur, za razliko od aglomeriranih granularnih nanostruktur čistega PANI. Z uporabo UV-Vis, IR in Raman spektroskopije pa tudi velikostne izključitvene kromatografije smo ugotovili, da reakcijski pogoji praktično ne vplivajo na kemijsko strukturo in porazdelitev molskih mas PANI. Zato sklepamo, da ionska tekočina ne vpliva na mehanizem polimerizacije anilina s peroksodisulfatnimi anioni. Rezultati dinamičnega sipanja svetlobe (DLS) nakazujejo, da se ionske tekočine obnašajo kot surfaktanti in tvorijo različne vrste micel, odvisno od vrste in koncentracije ionske tekočine. Struktura micel se spremeni, ko dodamo APS in anilin, pri čemer nastanejo nove micelne strukture, ki delujejo kot mehak templat in urejajo molekule monomera, oligomerov ter nastajajoče PANI molekulev različne nanostrukture: cevaste micele lahko vodijo do nanožičk, lamelarne pa do PANI lamel.
B.04 Vabljeno predavanje
COBISS.SI-ID: 5067546