V delu poročamo o pripravi in karakterizaciji laboratorijskega kontrolnega materiala (LKM) z referenčno vrednostjo za dibutil kositrove in tributil kositrove spojine določene z ID-CP-MS. Referenčne vrednosti smo določili z uporabo dveh različnih načinov ID masne spektormetrije: plinske kromatografije masne spektrometrije (GC-MS) in plinske kromatografije masne spektrometrije z induktivno sklopljeno plazmo (GC-ICP-MS). Preverili smo različne načine ekstrakcije: (mikrovalovno, ultrazvočno in mehansko stresanje). Referenčne vrednosti so bile: 1553±87 za TBT in 534±38 ng Sn g-1 za DBT. LKM bomo uporabili pri preučevanju inhibicije nitrifikacije z omenjenimi OTC v aktivnem odpadnem blatu.
COBISS.SI-ID: 25672231
V prispevku predstavjamo uporabo vmesnika, ki odstrani visoko koncentracijo soli in zmanjša vnos suhega aerosola v plazmo in uporabo dodatnega vpihovanja helija v kolizijsko celico, ki učinkovito odstrani poliatomne interference klora in ogljika pri določanju korma na m/z 52 in 53. S tem omogočamo zanesljivo določitev Cr(VI) v vzorcih s kompleksno matrico s FPLC-ICP-MS. Razvit način odstranitve poliatomnih interferenc pri določanju šestvalentnega kroma omogoča študije oksidacijsko-redukcijskih procesov kroma v matricah iz okolja v širokem območju pH vrednosti in uporabo stabilnih izotopov kroma kot sledilcev procesov.
COBISS.SI-ID: 25376807
Pripravili smo obogatene izotopske raztopine 50Cr(VI) in 53Cr(III). 50Cr(VI) smo pripravila tako, da smo k 50Cr2O3 dodali KNaCO3 in NaOH in s pomočjo Bunsenovega gorilnika pripravili talino. Visoka temperatura in visok pH sta omogočila kvantitativno oksidacijo Cr do Cr(VI). Talino smo nato raztopili v HCl. 53Cr(III) smo pripravili z mikrovalovnim razkrojem s HNO3, oparili do približno 200 µL ter raztopino stabilizirali s HCl. Na ta način pripravljene izotopske raztopine 50Cr(VI) in 53Cr(III) niso vsebovale oksidantov oziroma reducentov, ki bi lahko vplivali med analiznim postopkom na speciacijo Cr prisotnega v vzorcu. Z eksperimenti smo pokazali, da lahko oksidanti in reducenti, ki v nizkih koncentracijah ostanejo v izotopskih raztopinah, kot posledica načina priprave, vplivajo na speciacijo Cr pri različnih pH-jih (pH 4, pH 7 in pH 12).
COBISS.SI-ID: 25807399
Kromovi (Cr) protikorozijski premazi se uporabljajo v dekorativne namene ali za izboljšanje mehanske trdnosti kovinskih površin. Pri postopku kromiranja se najpogosteje uporabljajo soli šestvalentnega Cr. Da bi zmanjšali negativne okoljske vplive je EU izdala številne direktive, ki omejujejo vsebnost Cr(VI) pod vrednost 0.1 % na težo homogenega materiala in 1000 mg kg-1 Cr(VI) v elektronski in električni opremi. V literaturi je le malo objav o analiznih postopkih, ki ustrezajo omenjenim zahtevam. V našem delu smo razvili kvantitativno in selektivno analizno metodo za določitev Cr(VI) v protikorozijskih premazih. Pri raziskavi smo uporabili kovinske ploščice na katere smo homogeno nanesli dekorativne prevleke in prevleke za povečanje mehanske trdnosti, na bakrovi in cinkovi podlagi. Cr(VI) smo ekstrahirali z ultrazvočno ekstrakcijo in alkalnim ekstrahentom (pH 12). Speciacijsko analizo smo opravili z anionsko-izmenjalno HPLC-ICP-MS. Pretvorbam kemijskih zvrsti kroma smo sledili z uporabo obogatenih izotopskih raztopin 50Cr(VI) in 53Cr(III). Da bi preprečili oksidacijo Cr(III) smo skupaj z dvojnim dodatkom izotopskih raztopin 50Cr(VI) in 53Cr(III) dodali še TRIS, EDTA ali MgCl2 in ekstrakcije opravili v različnih časovnih razmikih. Pri optimalnih pogojih, ki so preprečili pretvorbo kemijskih zvrsti (30 min ultrazvočna ekstrakcija, pri 70 °C in uporabo 2 % NaOH + 3 % Na2CO3 + MgCl2 kot ekstrakcijsko sredstvo), je bilo potrebno opraviti šest zaporednih ektstrakcij, da smo kvantitativno ekstrahirali Cr(VI) iz zaščitnih protikorozijskih prevlek. Koncentracije Cr(VI) smo izračunali z metodo speciacijske analize in uporabo tehnike izotopskega redčenja v ICP-MS.
COBISS.SI-ID: 25911847
V zadnjem času so v revijah z visokih faktorjem vpliva objavili več člankov o prisotnosti Cr(VI) v čajih in kruhu. Te ugotovitve so avtorji podali na osnovi določitve celotnega Cr(VI) v alkalnih in vodnih ekstraktih, ne da bi opravili kakršnokoli speciacijsko analizo. Če bi bil Cr(VI) zares prisoten v čajih in kruhu, bi uživanje tovrstne hrane povzročalo dolgoročno izpostavljenost in ogrožalo zdravje večine prebivalcev po svetu. Znano je, da zaradi prisotnosti organske snovi, hrana rastlinskega ali živalskega izvora ne more vsebovati Cr(VI). Da bi pokazali, da so rezultati omenjenih objav napačni zaradi uporabe napačne analizne metodologije, smo opravili speciacijsko analizo s tekočinsko kromatografijo v povezavi z masno spektrometrijo z induktivno sklopljeno plazmo (HPLC-ICP-MS). Z raztopinami stabilnih izotopov 50Cr(VI) in 53Cr(III) smo sledili pretvorbam kemijskih zvrsti Cr med ekstrakcijskim postopkom. Ločene Cr zvrsti, ki so se eluirale iz kolone smo sledili na masah m/z 50, 52 in 53. Podatki speciacijske analize so pokazali, da so bile v vaseh analiziranih vzorcih koncentracije Cr(VI) pod mejo zaznave. V raztopinah čajev se je Cr(VI) skoraj v celoti reduciral zaradi prisotnosti oksidantov: Tudi v kruhu se je 50Cr(VI), kljub visokemu pH alkalnega ekstrakta, reduciral z organsko snovjo. Naše raziskave so dokazale, da Cr(VI) ne more obstajati v hrani rastlinskega izvora.
COBISS.SI-ID: 26528039