Določili smo razredčilne entalpije raztopin alifatskih 6,12- and 12,12-ionen bromidov in fluoridov ter entalpije mešanja teh ionenov z nizkomolekularnimi solmi, kot so NaF in NaBr. Meritve smo primerjali s teoretičnimi rezultati na osnovi Poisson-Boltzmannove enačbe. Po teoriji bi morale biti razredčilne toplote eksotermne, entalpije mešanja pa endotermne. Eksperimenti kažejo, da predznak toplotnega efekta zavisi od narave dodane soli (od protiiona), kot tudi od hidrofobnosti (to je od števila x,y metilenskih skupin) poliiona. Pokazali smo, da prisotnost hidrofobnih skupin vpliva na zaporedje toplotnih efektov glede na dodano sol. V prisotnosti močno hidrofobnega 12,12-ionena se vrstni red v Hofmeistrovi vrsti zamenja in je drugačen kot pri 3,3-, 6,9-, oziroma 6,12-ionenih.
COBISS.SI-ID: 36662021
V tem članku podajamo rezultate simulacij in teorije za delno zamrznjene sisteme, ki jih sestavljajo enovalentni ioni. Proučevali smo tako statične kot dinamične lastnosti tega sistema. V ta namen smo uporabili metodo Brownowe dinamike in t.im. Replica integralsko enačbo, ki je edina primerna za teoretični opis teh sistemov. Celotni sistem sestavljata dva podsistema: adsorbat in adsorbent. Medtem, ko posamezna podsistema nista elektronevtralna pa seveda celotni sistem je. Naboji (ioni) so predstavljeni kot Lennard-Jonesove kroglice z naboji v središču. Topilo je obravnavano kot dielektrični kontinuum. Namen študije je poiskati povezave med gibljivostjo ionov (koeficient lastne difuzije) in njihovimi aktivnostnimi koeficienti.
COBISS.SI-ID: 36498181
S pomočjo merjenja prevodnosti in transportnih števil protiionov ter polielektrolitske konstituente v vodnih raztopinah 3,3-, 6,6- in 6,9-ionen fluoridov in bromidov smo študirali transportne lastnosti teh sistemov ter vezavo protiionov na poliion pri temperaturi 298 K. Delež prostih protiionov ter efektivne gostote naboja poliionov smo izračunali s pomočjo teorijo asociacije. Ugotovili smo, da vezava protiionov na poliion močno zavisi od (i) gostote naboja poliiona ter (ii) kemijske narave dotičnega protiiona. Vpliv gostote naboja je največji v raztopinah ionen bromidov. Razlike v obnašanju raztopin ionen fluoridov in bromidov so posledica različne hidratacije protiionov. Ugotovili smo, da je efektivna gostota naboja poliiona dosti manjša od tiste, ki jo izračunamo iz strukturnih podatkov za poliion.
COBISS.SI-ID: 36602373